作爲常見的雜原子化學鍵,氮氮、碳氮鍵廣泛存在于天然産物、藥物分子和功能材料的結構之中。面對多樣性的底物類型,對氮氮、碳氮鍵進行高效的、有選擇性的構建成爲需要有機化學家持續投入的研究方向。
久赢国际天然产物有机合成化学重点实验室金健课题组近期在氮氮以及碳氮偶联反应研究中取得了初步的进展。在研究中首先发现,催化量的碘化钾可以促进苯胺的氮氮偶联反应,生成多取代肼类化合物;值得一提的是,该反应还可以应用于不同类型胺之间的交叉偶联反应(Eur. J. Org. Chem. 2019, 5646-5649)。接著又發現,催化量的甲基吡啶鹽可以促進鎳催化的碳氮偶聯反應,取得很好效果(Chem. Eur. J. 2020, DOI: 10.1002/chem.202002800)。初步推測甲基吡啶鹽在不同價態鎳物種相互轉化時起著電子傳遞的作用,具體機理還在進一步探索中。該反應具有較廣的底物適用範圍,各類(雜)芳鹵化合物可與一、二級烷基胺以及苯胺反應,可進一步應用到藥物Quetiapine的高效合成。
本項研究工作得到國家自然科學基金委、中國科學院、上海市科委和上海有機所的資助。
